María Osorio y Pimentel ( Madrid , 1498 - Nápoles , octubre de 1539 ) fue una noble castellana , segunda marquesa de Villafranca del Bierzo por nacimiento y consorte de Pedro Álvarez de Toledo y Zúñiga , virrey de Nápoles . Fue la madre de la famosa Eleonora di Toledo , duquesa de Florencia .
Doña María nació a principios de 1498, hija póstuma de Luis Pimentel y Pacheco, fallecido el 24 de noviembre de 1497 a causa de una caída accidental, y de Juana Osorio, primera marquesa de Villafranca del Bierzo . Siendo quizás la heredera castellana más rica, fue puesta bajo la tutela de la reina Isabel de Castilla .
A los trece años, por intercesión del rey Fernando II de Aragón , fue entregada en matrimonio a don Pedro Álvarez de Toledo , cadete de la Casa d'Alba , hijo de Fadrique Álvarez de Toledo y Enríquez , segundo duque de Alba.
Don Pedro, fiel a Carlos V , fue nombrado virrey de Nápoles por el emperador y en 1532 tomó posesión del virreinato. Doña María, en cambio, entró en la ciudad sólo dos años después, en 1534, junto a sus hijos. Junto con su marido recibió al emperador en Nápoles en 1535 para su estancia oficial.
Patrona de los artistas, el poeta Garcilaso de la Vega le dedicó una égloga : a la «ilustre y hermosíssima María».
Donna María murió pocos meses después del matrimonio entre su hija Leonora y Cosimo I de 'Medici , segundo duque de Florencia y futuro primer gran duque de Toscana. La virreina fue enterrada en Nápoles en la Pontificia Real Basílica de San Giacomo degli Spagnoli , donde Don Pedro inició la construcción de una tumba monumental, cuya construcción fue encomendada a Giovanni da Nola .
Su marido, sin embargo, murió en Florencia y fue enterrado en la Catedral de Santa María del Fiore . Un año antes de su muerte don Pedro estaba casado con Vincenza Spinelli, hija del duque de Castrovillari y viuda de Caracciolo d'Aragona, señor de Pisciotta.
María y Pedro tuvieron siete hijos: